Литвин, от литвины — обозначения населения Великого княжества Литовского (ВКЛ).
Источник: Wipedia.org
ЛИТВИ'Н, а, м. (устар.). Литовец. Три у Будрыса сына, как и он, три литвина. Пшкн.
Источник: «Толковый словарь русского языка» под редакцией Д. Н. Ушакова (1935-1940);