КАВАЛЕ'РСТВЕННЫЙ, ая, ое. Только в выражении:
кавалерственная дама (офиц. дореволюц.) — женщина, награжденная орденом Екатерины (ср. кавалер в 4 знач.).
Источник: «Толковый словарь русского языка» под редакцией Д. Н. Ушакова (1935-1940);