Хроматографы — приборы или установки для хроматографического разделения и анализа смесей веществ (см. Хроматография). Основными частями Х. являются: система для ввода исследуемой смеси веществ (пробы). хроматографическая колонка. детектирующее устройство (детектор). системы регистрации и термостатирования. для препаративных (в т. ч. производственных) Х., кроме того, отборные приспособления и приёмники для разделённых компонентов.
В соответствии с агрегатным состоянием используемой подвижной фазы существуют газовые и жидкостные Х. В подавляющем числе Х. реализуется проявительный вариант хроматографии. В газовом Х. (см. рис.) газ-носитель из баллона через регуляторы расхода и давления непрерывно с постоянной или переменной скоростью подаётся в хроматографическую колонку-трубку (диаметром 2-5 мм и длина 1-10 м), заполненную сорбентом и помещенную в термостат, позволяющий поддерживать заданную температуру (вплоть до 500°C).
Ввод газообразной пробы (1-50 смі) и жидкой (несколько мкл) осуществляется либо вручную (газовым шприцем или микрошприцем), либо автоматически — при помощи микродозаторов. В хроматографической колонке происходит разделение исходной многокомпонентной смеси на ряд бинарных смесей, состоящих из газа-носителя и одного из анализируемых компонентов. Бинарные смеси в определённой последовательности, зависящей от сорбируемости компонентов, поступают в детектор. В результате происходящих в детекторе процессов (изменения теплопроводности, ионизационного тока и др.) фиксируется изменение концентрации выходящих компонентов. преобразованные в электрический сигнал, эти процессы записываются в виде выходной кривой.
Наиболее распространённые детекторы газовых Х. — термокондуктометрические и ионизационные. Типичным примером первых является детектор по теплопроводности (катарометр), в мостовую цепь которого включены две ячейки для измерения теплопроводности. через них протекают потоки чистого газа-носителя и бинарная смесь. Теплопроводность последней отличается от теплопроводности чистого газа-носителя. поэтому при прохождении бинарной смеси через чувствительный элемент детектора — нагретую спираль с сопротивлением 10-80 ом — меняются температура и сопротивление спирали в зависимости от концентрации компонента. Такой детектор позволяет определять концентрации веществ в пределах 10&minus.1-10&minus.2%.
Главной частью ионизационных детекторов является ионизационная камера, где происходит ионизация молекул, попадающих в неё с потоком газа-носителя из хроматографической колонки. Ионизацию исследуемых веществ осуществляют в пламени водорода, метастабильными атомами аргона или гелия, медленными электронами и т.д. Ионы под воздействием приложенного напряжения перемещаются в ионизационной камере, что приводит к образованию электрического тока. Ионизационные детекторы позволяют определять концентрации веществ в пределах 10&minus.4-10&minus.7%.
Термокондуктометрические и ионизационные детекторы характеризуются чувствительностью (минимально определяемая концентрация вещества), селективностью (способность избирательно определять в смеси отдельные компоненты), прямой зависимостью сигнала от концентрации.
В жидкостном Х. в качестве детектирующего устройства используют проточный рефрактометр, включаемый по дифференциальной схеме, или детектор поглощения в ультрафиолетовой области. Подачу подвижной фазы — растворителя осуществляют при помощи беспульсационных систем (давление до 50 Мн/мІ, или 500 кгс/смІ), а ввод пробы — микрошприцем или переключающимся краном. Длина хроматографической колонки в жидкостном Х. не превышает 1 м. В целом детекторы жидкостных Х. обладают существенно меньшей чувствительностью (примерно на 2 порядка), чем детекторы газовых Х. Для точного измерения концентраций веществ детекторы калибруют по смесям известного состава.
Достигаемые скорость и точность анализа в Х. во многом определяются правильным выбором рабочего режима детектора и условий эксперимента (тип сорбента, температура, скорость газа-носителя, длина хроматографической колонки и др.). Для ускорения анализа применяют программированное во времени изменение температуры хроматографической колонки или расхода газа-носителя.
Лит.: Приборы для хроматографии, М., 1973. Бражников В. В., Дифференциальные детекторы для газовой хроматографии, М., 1974.
К. И. Сакодынский.
Принципиальная схема газового хроматографа: 1 — баллон с инертным газом. 2 — устройство для ввода пробы в хромотографическую колонку. 3 — хромотографическая колонка. 4 — термостат. 5 — детектор. 6 — преобразователь сигналов. 7 — регистратор.
Источник: Большая Советская Энциклопедия (БСЭ) 1926-1990г.