ПЕРВОПРЕСТО́ЛЬНЫЙ, -ая, -ое. Устар. Являющийся старейшей столицей. Давно желал я видеть первопрестольный град России. Герцен, Записки А. Л. Витберга. в знач. сущ. первопресто́льная, -ой, ж. Употребляется вместо собственного имени Москва. [Короваев:] Я слыхивал в Москве, как прекрасно вели вы свои дела. Как же вы смогли расстаться с первопрестольною, Семен Клементьич? Чернышевский, Драма без развязки.
Источник (печатная версия): Словарь русского языка: В 4-х т. / РАН, Ин-т лингвистич. исследований; Под ред. А. П. Евгеньевой. — 4-е изд., стер. — М.: Рус. яз.; Полиграфресурсы, 1999;
ПЕРВОПРЕСТО'ЛЬНЫЙ, ая, ое (книжн. ритор., истор.). Являющийся старейшей столицей. П. город. Первопрестольная Москва (торж. эпитет ее в отличие от Петербурга). в знач. сущ. Первопресто́льная, ой, ж. [П прописное]. Москва.
Источник: «Толковый словарь русского языка» под редакцией Д. Н. Ушакова (1935-1940);