СЕКЦИЯ 1.6. СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ И РАЗРАБОТКА ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ В НЕФТЕПРОМЫСЛОВОЙ ХИМИИ
При активации нефти в течение 60 минут переменным магнитным полем суммарный выход светлых фракций и мазута, выкипающих выше 300оС, не изменяется. Внутри состава светлых фракций наблюдаются определенные вариации, а именно: повысились выходы фракций н.к. 100оС, 100-150оС и 200-240оС; выход фр. 150-200оС повышается только в первые 4 мин активации, затем возвращается к потенциальному значению, характерному для исходной нефти, а отбор фр.240-280оС снижается.
Показана возможность извлечения пероксида водорода из сточных вод путем синтеза пероксида кальция на основе пероксида водорода, содержащегося в стоках, и последующей обработки суспензии СаО2 углекислым газом для регенерации пероксида водорода.
Определены молекулярно-массовые характеристики блоксополимера Лапрол 60032Б-18, олигоуретанов на его основе, новой серии гомополимеров оксида пропилена. Показано, что ДМЦ-катализатор позволяет синтезировать ПП, характеризующиеся плавным расширением ММР при варьировании молекулярной массы. Испытания деэмульгирующей активности ПП показывают, что высокомолекулярные ПП позволяют достигать высокую степень обезвоживания эмульсии нефти.
Исследован процесс разложения пероксидных соединений в среде сточных вод с применением физического, химического, физико-химического, каталитического и реагентного методов деструкции. Проведена сравнительная оценка методов разложения и предложена оптимальная методика очистки стоков от пероксидов.
Исследован процесс и подобраны оптимальные условия по растворимости пропилена в этилбензоле и изопропилбензоле. Приведены данные по растворимости с целью использования результатов исследования в процессе эпоксидирования пропилена гидропероксидами исследуемых углеводородов.
Изучено окисление этилбензола в присутствии ПАВ. Получено, что каталитическая активность уменьшается в ряду КАТАПАВ>ТОБАХ>АЛКАПАВ. Фактором, определяющим тип распада, является физическая ориентация пероксида по отношению к ПАВ. В случае катионного ПАВ оптимальное по энергии взаимное расположение катионного ПАВ и гидропероксида таково, что связь О-О оказывается ориентированной в поле между положительно заряженным катионом и противоионом, претерпевает облегченный распад с образованием свободных радикалов.
Рассмотрены все возможные реакции, протекающие при дегидрировании н-бутана в присутствии и отсутствие катализатора. Cделан анализ кинетики процесса и рассчитаны константы скоростей и энергий активации для каждой реакции. Определена селективность каждой стадии процесса дегидрирования н-бутана. Предложено процесс дегидрирования нбутана проводить в реакторе идеального вытеснения непрерывного действия с кипящим слоем пылевидного катализатора при давлениях, близких к атмосферному.
В процессе эпоксидирования, да и просто при хранении растворов комплексного молибденового катализатора при комнатной температуре, происходит непрерывное уменьшение концентрации растворенного молибдена и выпадение осадка (дезактивация). Экспериментально доказано, что дезактивация молибденового катализатора начинается с гомолитического распада.
Исследовано разложение гидропероксида кумила в хлорбензоле в присутствии 2этилгексаноатов магния, цинка, кадмия, ртути. Установлено и кинетически доказано образование промежуточного комплекса гидропероксид–катализатор, определены термодинамические параметры комплексообразования. Каталитическая активность соединений металлов коррелирует с потенциалами ионизации.
Экспериментально определены начальные скорости брутто-распада. Отмечено, что катионные ПАВ проявляют высокую активность в реакциях разложения гидропероксида кумила. Установлено, что наибольшей каталитической активностью при распаде гидропероксида обладают ПАВ – ТАБАХ.
Установлено, что в присутствии бентонита, модифицированного солями аммония, алюминия и раствором гидроксикатиона алюминия, в реакции алкилирования преимущественно образуется орто-втор-тетрадецилфенол.
Воспроизведен классический способ получения биодизеля переэтерификацией рапсового масла метанолом на катализаторе едкий натр (NaOH). Проведены кинетические исследования процесса, рассчитаны константы скоростей реакции переэтерификации.
Исследовано воздействие ультразвукового излучения на различные нефти. Получены данные по изменению фракционного состава обработанных нефтей.
Исследовано изменение фракционного состава нефти в зависимости от частоты ультразвукового излучения. Получены оптимальные значения характеристик обработки.
Исследована возможность применения высокочастотных излучателей для получения водотопливных эмульсий. Получены зависимости стойкости эмульсии от частоты излучателя и времени воздействия. Выявлены оптимальные параметры обработки.
Представлен обзор промышленных способов получения акриловой кислоты, рассмотрены их преимущества и недостатки. Проведено исследование технологии производства акриловой кислоты двухстадийным окислением пропилена. Рассчитаны термодинамические и технико-экономические показатели процесса.
Проведено исследование технологии производства карбамида прямым синтезом из аммиака и двуокиси углерода. Выполнен технико-экономический расчет усовершенствованной установки производства карбамида.
Проведено исследование технологии производства первичных спиртов из олефинов. На основании проведенных расчетов сделан вывод о преимуществе сернокислой гидратации по сравнению с прямой. Рассчитаны термодинамические и технико-экономические показатели процесса.
Проведено исследование технологии производства оксида пропилена жидкофазным эпоксидированием пропилена пероксидом водорода в среде органического растворителя на гетерогенном катализаторе. Определены технико-экономические показатели процесса.
Синтезированы комплексы краун-эфира дибензо-18-краун-6 с хлоридом кальция, хлоридом стронция, хлоридом бария. Проведено разложение гидропероксида третичного бутила в хлорбензоле в присутствии дибензо-18-краун-6 и его комплексов с CaCl2, SrCl2, BaCl2 в интервале температур 90÷120оС, определены кинетические и термодинамические параметры разложения.
Проведен анализ экспериментальных результатов исследования ИК-фурье спектров растворов гидропероксидов третичного бутила, кумила (ГПК) и трифенилметила в различных растворителях, а также растворов ГПК в н-декане с добавлением ацетона, ацетофенона и ацетонитрила как акцепторов протона. Выполнены квантово-химические расчеты само- и гетеро-ассоциатов ГПК.
Проведена регенерация отработанного катализатора гидрирования жиров и жирных кислот – палладированный сибунит с использованием сверхкритического СО2 и сорастворителя – ацетона. Разработаны и опробованы два метода оценки активности свежих, отработанных и регенерированных катализаторов по гидрированию этилена и гексена – 1 в импульсном режиме. Оба метода дали практически совпадающие результаты.
Методом пламенной фотометрии выполнено исследование динамики изменения содержания каталитических ядов – натрия, калия и кальция – на поверхности отработанного алюмооксидного катализатора в зависимости от места его расположения в реакторе.
Изучены поверхностно-активные и деэмульгирующие свойства новой серии высокомолекулярных гомополимеров оксида пропилена и известных блоксополимеров Лапрола 6003-2Б-18, простого полиэфира 4202-2Б-30. Определены сравнительные адсорбционные параметры исследуемых полиэфиров на границе раздела фаз толуол – вода.
Разработка эффективных композиционных нефтепромысловых реагентов на основе различных доступных компонентов – это путь, по которому идут многие нефтесервисные компании. В зависимости от состава нефти, от температуры процесса ее обезвоживания существенно меняется эффективность каждой добавки как в положительную, так и в отрицательную сторону. Анионактивные и катионактивные ПАВ имеют свои области (непересекающиеся) их эффективного использования в качестве добавок.
Известно, что присутствие в нефтяном потоке нескольких специальных химических веществ может приводить к снижению их эффективности, что требует тщательного анализа совместимости вводимых в нефть реагентов. Проанализировано влияние различных ингибиторов коррозии на эффективность обезвоживания нефти деэмульгаторами. Критичным является тип используемого ингибитора и кратность его дозировки по отношению к деэмульгатору.
В проекте по установке производства деэмульгатора Реапон-4В реализуются:
проектирование технологической схемы автоматизации процесса по современным стандартам; создание 3D-моделей основного и вспомогательного оборудования; создание трехмерного изображения всей технологической линии; раздел по обеспечению безопасности эксплуатации установки.
Предложена методика оценки прочности межфазных слоев нефть-вода, основанная на реологических исследованиях модельных межфазных слоев из агрегатов асфальтенов. Установлены оптимальные параметры образования модельной системы. Выявлено, что за счет синергизма действия компонентов снижаются прочностные свойства образованных адсорбционных слоев, что приводит к увеличению деэмульгирующей эффективности композиционного ПАВ.
Выявлена высокая эффективность цвиттер-ионнных поверхностно-активных веществ (ЦПАВ), содержащих аминные и карбоксильные группы и углеводородные цепи различной длины, при ингибировании отложений неорганических солей. Установлено что эффективность ингибирования гипсовых отложений для данных ПАВ достигается при минимальной дозировке 20-30 г/м3. Отличительными особенностями ингибиторов на основе ЦПАВ являются: нетоксичность, экологическая безопасность, отсутствие коррозионной агрессивности.
AVEVA –эта программа с единым информационным пространством, которая позволяет всем участникам проекта работать как по отдельности, так и в команде и независимо от географической отдаленности этих участников друг от друга. Изучены такие модули, как DESIGN, PARAGON, DIAGRAMS, TEMPLATE программного продукта AVEVA. С помощью модулей PARAGON и TEMPLATE производится предпроектная работа в ООО «ЛУКОЙЛ-Нижегородниинефтепроект».
Исследовано влияние наночастиц оксида кремния (22 нм) на вязкоупругие свойства водных растворов анионного поверхностно-активного вещества – олеилметилтаурата натрия (ОМТН). При добавлении наночастиц вязкость и модуль упругости мицеллярных растворов увеличиваются в 2-3 раза. Введение наночастиц повышает термостабильность растворов ПАВ. Полученный эффект объясняется взаимодействием концевых групп цилиндрических мицелл с поверхностью наночастиц в результате которого увеличивается количество сшивок в системе.
Исследовано влияние небольших добавок ассоциирующего полимера на реологические свойства водных растворов цвиттер-ионного поверхностно-активного вещества (ПАВ) – эруциламидобетаина. Показано, что небольших добавки ассоциирующего полимера к раствору ПАВ позволяет получить физический гель с более высокими значениями вязкости, а также более устойчивый к повышению температуры.
Исследованы реологические свойства водных растворов цвиттер-ионного поверхностно-активного вещества (ПАВ) – эруциламидобетаина (ЭАБ). Показано, что в отличие от других мицеллярных растворов, проявляющих вязкоупругие свойства, водные растворы ЭАБ представляют собой упругий гель. Это связано с большей длиной цилиндрических мицелл и значительным временем их разрушения.
Разработаны кислотные составы на основе раствора 12-24 %-ной ингибированной кислоты и полученной композиции ПАВ, обладающие низкими значениями межфазного натяжения на границе с углеводородами, сниженной скоростью реакции с карбонатной породой, не вызывающие вторичного осадкообразования, а также осадков и эмульсий при контакте с пластовыми флюидами позволяющие увеличить эффективность кислотных обработок.
Представлен обзор цетаноповышающих присадок, наиболее распространенных и применяемых в России для дизельных топлив. В качестве цетаноповышающих присадок широко используются вещества из ряда пероксидов и алкилнитратов. Самые распространенные 2-циклогексилнитрат, дикумилпероксид, дитретбутилпероксид. Показаны их физико-химические характеристики и влияние на изменение свойств дизельного топлива.
Проведенный сравнительный анализ национальных, отраслевых российских и зарубежных нормативно-технических документов, регламентирующих требования и нормы к физико-химическим и эксплуатационным характеристикам охлаждающих жидкостей выявил необходимость разработки нового стандарта для современных охлаждающих жидкостей на основе требований ведущих автопроизводителей.
Предложен метод модернизации технологии производства охлаждающих жидкостей нового поколения путем внедрения блока производства "суперконцентрата". Метод делает технологическую схему более гибкой, а процесс менее затратным с точки зрения экономии временных ресурсов. Реализация проекта позволит увеличить марочный ассортимент выпускаемой продукции, и объем производства в 2-3 раза.
Проведено исследование рынка охлаждающих жидкостей нового поколения, а также обзор экспорта и импорта антифризов отечественного производства. Определена зависимость спроса на качественные карбоксилатные антифризы от увеличения доли иномарок на российском рынке легковых автомобилей. Выявлены тенденции роста объемов потребления охлаждающих жидкостей, а также новые разработки технологий производства антифризов.
Создан Государственный первичный специальный эталон объёмного влагосодержания нефти и нефтепродуктов позволяющий воспроизводить единицу объемного влагосодержания в диапазоне от 0,01 до 99,9 % объёмной доли воды. Снижена погрешность воспроизведения единицы с целью возможности передачи единицы рабочим средствам измерения влагосодержания нефти в целях реализации положений ГОСТ Р 8.6152005.
В рамках проведенных исследований зависимости влагосодержания создаваемой эталоном смеси от солесодержания, плотности и температуры, расширен температурный диапазон передачи единицы объёмного влагосодержания от Государственного первичного специального эталона ГЭТ 87-2011 в диапазонах температур смеси нефть-вода от +5 до +70 ºС.
Проанализированы различные технологии получения модифицированного полимерами битумного вяжущего, рассмотрены особенности установок для модификации. На основе данного обзора возможен выбор нужной технологии в зависимости от спроса и необходимых показателей качества полимерного битумного вяжущего.
Изучено влияние полимерных добавок, а именно низкоокисленный атактический полипропилен и побочные продукты полипропиленовых производств с высокой и низкой степенью полимеризации на пенетрацию, температуру размягчения и адгезию. С ростом содержания полимеров наблюдается улучшение свойств битума. Наилучшие показатели наблюдаются у полимерного вяжущего с добавлением низкоокисленного атактического полипропилена.
В результате исследований ИК-спектров битумных вяжущих, полученных в результате распада водо-битумных эмульсий на основе проксанолов, были показаны возможные направления взаимодействия функциональных групп блок-сополимеров и исходного битума. Рассчитаны спектральные коэффициенты.
Разработка представляет собой генератор с магнитострикционным излучателем в едином корпусе диаметром 73 мм и длиной 1500 мм. Преимуществами излучателя – отсутствие потерь мощности в кабеле и высокая амплитуда колебаний, составляющая более 50 мкм. Увеличивается глубина проникновения ультразвуковых колебаний в призабойную зону и эффективность обработки. Проведены испытания скважинного излучателя на геофизическом кабеле длиной 2 км.