Химические соединения класса тиоацеталей
Органические соединения, образующиеся при реакции альдегидов или кетонов с тиолами в присутствии кислотного катализатора. Являются структурными аналогами ацеталей, где две алкоксигруппы заменены на алкилтиогруппы.
Близкие слова
- димеркаптальные производные
- тиоэфиры карбонильных соединений
Тиоацетали часто используют для защиты карбонильной группы в многостадийных синтезах сложных молекул.
В отличие от ацеталей, тиоацетали могут быть расщеплены мягкими окислителями или специфическими реагентами Рани никеля.
Отличия от ацеталей и кеталей
Ключевое различие между тиоацеталями и обычными ацеталями заключается в устойчивости связей. Связь C–S более поляризуема и слабее, чем связь C–O, что делает тиоацетали чувствительными к окислению (превращаются в сульфоксиды или сульфоны), но одновременно более стабильными по отношению к гидролизу под действием водных кислот. Если ацеталь легко возвращается в исходный карбонил при контакте с водой и кислым катализатором, то тиоацеталь требует для деблокирования либо сильных окислителей (например, ртутные соли), либо восстановительного расщепления (никель Рани).
Применение в органическом синтезе
Тиоацетали играют важную роль как защитные группы для альдегидов и кетонов. Поскольку они устойчивы к щелочам, нуклеофилам и многим окислителям (в нейтральной среде), химик может проводить реакции с другими функциональными группами молекулы, не затрагивая карбонильный центр. После завершения необходимых превращений тиоацеталь удаляют, регенерируя исходную карбонильную группу. Кроме того, тиоацетали являются ключевыми интермедиатами в реакции Мошнера (превращение кетонов в алкены) и используются для получения тиолов или сульфидов путем нуклеофильного замещения.